Determinação do material técnico metalaxilo por cromatografia a gás Wayeal

O metalaxil é um fungicida sistêmico altamente eficaz e de baixa toxicidade da classe das fenilamidas. Ele fornece excelente atividade curativa contra doenças como o míldio, a requeima por Phytophthora e o mal-do-colmo causados por espécies de Plasmopara, Phytophthora e Pythium. É amplamente aplicado na produção agrícola de pepino, tomate, batata, uva, tabaco e outras culturas. A fração mássica do ingrediente ativo metalaxil é um indicador central da eficácia do material técnico e afeta diretamente o desempenho da formulação final. Como uma impureza intermediária chave gerada durante o processo de síntese, o nível residual de 2,6-dimetilanilina reflete a pureza do produto e o grau de controle do processo. Para garantir a qualidade e a segurança do material técnico de metalaxil, é essencial determinar com precisão as frações mássicas do ingrediente ativo e da 2,6-dimetilanilina.

Este artigo referencia o Padrão da Indústria Química da República Popular da China — Material Técnico de Metalaxil (HG/T 2206-2015) e emprega o cromatógrafo a gás GC6100 da Wayeal equipado com um detector FID para a análise do material técnico de metalaxil.

Palavras-chave: metalaxil; 2,6-dimetilanilina; cromatografia a gás; detector FID.

1. Configuração do Instrumento

Tabela 1 Lista de Configuração do Cromatógrafo a Gás

2. Determinação da Fração Mássica de Metalaxil

2.1 Material Experimental e Equipamento Auxiliar

Acetona

Padrão de referência de metalaxil (fração mássica: 99,4%)

Padrão interno: ftalato de diamila

Gás de arraste: nitrogênio de alta pureza

Gerador de hidrogênio

Gerador de ar

2.2 Condições de Teste

Condições de Referência do GC

Coluna: coluna capilar DB-1701 (30 m*0,32 mm*0,25 µm)

Temperatura do Forno: 200°C, mantida por 20 min

Fluxo da Coluna: 2,0 mL/min

Temperatura do Injetor: 240°C

Temperatura do Detector: 300°C

Fluxo de Ar: 300 mL/min

Fluxo de Hidrogênio: 30 mL/min

Fluxo de Maquiagem (N₂): 25 mL/min

Injeção: Modo split, razão de split 30:1

Volume de Injeção: 1 µL

2.3 Preparação da Solução

2.3.1 Solução Padrão Interno

Pese com precisão 4,0 g de ftalato de diamila e transfira para um balão volumétrico de 500 mL. Dissolva em um volume apropriado de acetona, dilua até o volume com acetona e misture bem.

2.3.2 Solução Padrão

Pese 0,1019 g do padrão de referência de metalaxil em um frasco com rolha de vidro, adicione 10 mL da solução padrão interno usando uma pipeta e misture bem.

2.3.3 Solução de Teste

Pese com precisão 0,1015 g do material técnico de metalaxil e transfira para um frasco com rolha de vidro. Usando uma pipeta, adicione 10 mL da solução padrão interno e misture bem.

2.4 Resultado e Discussão

2.4.1 Teste Qualitativo do Padrão de Referência

Fig. 1 Cromatograma de Ftalato de Diamila

Fig. 2 Cromatograma da Solução Padrão de Referência de Metalaxil

Tabela 2 Parâmetros Cromatográficos da Solução Padrão de Referência de Metalaxil

Nota: Conforme mostrado no cromatograma acima, os picos cromatográficos de metalaxil e ftalato de diamila são bem separados, atendendo aos requisitos da análise experimental.

2.4.2 Teste da Amostra

Fig. 3 Cromatogramas de Injeções Repetidas da Solução Padrão de Referência de Metalaxil (n=2)

Tabela 3 Dados do Teste de Repetibilidade para Solução Padrão de Referência de Metalaxil

A solução padrão de referência de metalaxil foi injetada continuamente duas vezes em sucessão. O RSD das áreas dos picos de metalaxil entre as duas injeções consecutivas foi de 0,174%, e o RSD das áreas dos picos do padrão interno foi de 0,186%, ambos atendendo ao requisito padrão de RSD inferior a 1,2%. A análise foi realizada na ordem de solução padrão de referência, solução de teste, solução de teste, solução padrão de referência.

Fig. 4 Cromatograma da Solução Padrão de Referência de Metalaxil

Fig. 5 Cromatograma da Solução de Teste de Material Técnico de Metalaxil

As razões das áreas dos picos de metalaxil para o padrão interno medidas nas duas injeções da solução de teste, bem como nas duas injeções da solução padrão de referência antes e depois da solução de teste, foram calculadas separadamente. A fração mássica de metalaxil na amostra de teste foi calculada usando a seguinte fórmula.

w1=（r2×m1×w）/（r1×m2）

w1: fração mássica de metalaxil na amostra de teste, expressa em porcentagem (%);

r2: razão média da área do pico de metalaxil para o padrão interno na solução de teste;

m1: massa do padrão de referência, em gramas (g);

w: fração mássica de metalaxil no padrão de referência, expressa em porcentagem (%);

r1: razão média da área do pico de metalaxil para o padrão interno na solução padrão de referência;

m2: massa da amostra de teste, em gramas (g)

Tabela 4 Dados de Teste para Metalaxil

Nota: A fração mássica calculada de metalaxil na amostra de teste é de 97,9%, o que atende ao requisito padrão (≥95,0%).

3. Determinação da Fração Mássica de 2,6-Dimetilanilina

3.1 Material Experimental e Equipamento Auxiliar

Acetona;

Padrão de referência de 2,6-dimetilanilina, fração mássica: 99,5%;

Padrão interno: n-Dodecano;

Gás de arraste: Nitrogênio de alta pureza;

Gerador de hidrogênio;

Gerador de ar.

3.2 Condições de Teste

Condições de Referência do Cromatógrafo a Gás

Coluna: Coluna capilar DB-1701, 30 m × 0,32 mm × 0,25 µm;

Programa de Temperatura: Temperatura do forno mantida a 80°C, depois aumentada para 120°C a 5°C/min e mantida por 2 minutos, depois aumentada para 250°C a 30°C/min e mantida por 5 minutos;

Taxa de Fluxo da Coluna: 2,0 mL/min;

Temperatura do Injetor: 260°C;

Temperatura do Detector: 300°C;

Taxa de Fluxo de Ar: 300 mL/min;

Taxa de Fluxo de Hidrogênio: 30 mL/min;

Taxa de Fluxo de Maquiagem: 25 mL/min;

Injeção Split: Razão de split 5:1;

Volume de Injeção: 2 µL;

3.3 Preparação da Solução

3.3.1 Solução Padrão Interno

Pese 0,025 g de n-dodecano em um balão volumétrico de 500 mL, adicione uma quantidade apropriada de acetona para dissolver, dilua até a marca e misture bem.

3.3.2 Solução Padrão

Pese 0,0529 g do padrão de referência de 2,6-dimetilanilina em um balão volumétrico de 100 mL, adicione acetona e agite para dissolver, depois dilua até a marca com acetona e misture bem. Transfira 1 mL da solução acima usando uma pipeta para um frasco com rolha de vidro, adicione 10 mL da solução padrão interno e misture bem.

3.3.3 Solução de Teste

Pese 0,2535 g do material técnico de metalaxil em um frasco com rolha de vidro, adicione 10 mL da solução padrão interno usando uma pipeta e misture bem.

3.4 Resultado e Discussão

3.4.1 Teste Qualitativo do Padrão de Referência

Fig. 6 Cromatograma de n-Dodecano

Fig. 7 Cromatograma da Solução Padrão de Referência de 2,6-Dimetilanilina

Tabela 5 Parâmetros Cromatográficos da Solução Padrão de Referência de 2,6-Dimetilanilina

Nota: Conforme mostrado no cromatograma acima, os picos cromatográficos de n-dodecano e 2,6-dimetilanilina são bem separados, atendendo aos requisitos da análise experimental.

3.4.2 Teste da Amostra

Fig. 8 Cromatogramas de Injeções Repetidas da Solução Padrão de Referência de 2,6-Dimetilanilina (n=2)

Tabela 6 Dados do Teste de Repetibilidade para Solução Padrão de Referência de 2,6-Dimetilanilina

Duas injeções consecutivas da solução padrão de referência de 2,6-dimetilanilina foram realizadas. O RSD das áreas dos picos do padrão interno entre as duas injeções consecutivas foi de 0,023%, e o RSD das áreas dos picos de 2,6-dimetilanilina foi de 0,076%, atendendo ao requisito de RSD inferior a 1,2% especificado no padrão. A determinação foi realizada na seguinte sequência: solução padrão de referência, solução de teste, solução de teste, solução padrão de referência.

Fig. 9 Cromatograma da Solução Padrão de Referência de 2,6-Dimetilanilina

Fig. 10 Cromatograma da Solução de Teste de Material Técnico de Metalaxil

As razões das áreas dos picos de 2,6-dimetilanilina para o padrão interno obtidas das duas injeções da solução de teste e das duas injeções da solução padrão de referência (uma antes e uma depois da solução de teste) foram calculadas separadamente. A fração mássica de 2,6-dimetilanilina na amostra de teste foi calculada usando a seguinte fórmula.

w2=（r2×m1×w）/（r1×m2×n）

W2 = fração mássica de 2,6-dimetilanilina na amostra de teste (%)

r2 = razão média da área do pico de 2,6-dimetilanilina para o padrão interno na solução de teste

m1 = massa do padrão de referência (g)

w = fração mássica de 2,6-dimetilanilina no padrão de referência (%)

r1 = razão média da área do pico de 2,6-dimetilanilina para o padrão interno na solução padrão de referência

m2 = massa da amostra de teste (g)

n = fator de diluição, n = 100

Tabela 7 Dados de Teste para Metalaxil

Nota: A fração mássica calculada de 2,6-dimetilanilina na amostra de teste é de 0,006%, o que atende ao requisito padrão (≤0,1%).

4. Conclusão

Neste teste, o cromatógrafo a gás GC6100 da Wayeal equipado com um detector FID foi utilizado para determinar as frações mássicas de metalaxil e 2,6-dimetilanilina em amostras de material técnico de metalaxil. Os resultados experimentais mostraram que os picos cromatográficos de metalaxil e ftalato de diamila, bem como os de 2,6-dimetilanilina e n-dodecano, foram bem separados, atendendo aos requisitos da análise experimental. Calculado usando as fórmulas, a fração mássica de metalaxil na amostra de teste foi de 97,9%, e a fração mássica de 2,6-dimetilanilina foi de 0,006%, ambos em conformidade com as especificações padrão. Isso demonstra que o método, utilizando o instrumento GC6100 da Wayeal, atende aos requisitos analíticos para material técnico de metalaxil.